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部分无铅焊料体系的热力学与动力学研究

专 业: 材料学
关键词: 无铅焊料 电子探针 热力学 动力学
分类号: TG401
形 态: 共 277 页 约 181,435 个字 约 8.679 M内容
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内容摘要


焊接材料在电子封装中起着重要的作用,然而传统的Sn-Pb焊料中的Pb对人类的身体健康和环境造成极大的危害。

这一问题已经引起欧美、日本及我国政府的高度重视,并已制定出多项政策来限制含铅焊接材料的使用。

无铅焊料的研究已是电子封装领域研究的热点之一。

经过近十年有关无铅焊料的研究表明,无铅焊接材料不可能是简单的二元合金,而是由多元素构成的多元合金。

目前在研究和开发该材料的过程中,主要是尝试研究法,这消耗了大量的人力和物力。

相图热力学与动力学计算在材料的研究设计方面具有重要的指导作用,并且成为研究比较活跃的领域之一。

无铅焊料热力学数据库和动力学数据库的建立可以减少大量的无铅焊料设计过程中的实验、减小设计开发成本,并且为界面反应研究提供了一个很有效的工具。

本研究的主要工作是完善已有的无铅焊料设计系统和初步建立无铅焊料动力学数据库。

本研究利用电子探针(EPMA:

electron probe micro-analyzer)通过合金法和扩散偶法对部分无铅焊料三元系相平衡进行了实验测定;利用差示扫描量热分析(DSC:

differential scanning calorimetry)测定了部分相变温度;利用相图计算的CALPHAD(calculation of phase diagrams)方法对无铅焊料部分二元和三元系的相图进行热力学计算,获得整个体系较为精确的相图和合理的热力学参数,从而完善无铅焊接材料热力学数据库。

同时,利用DICTRA软件对纯组元和部分二元系的动力学参数进行优化,初步建立无铅焊接材料动力学数据库。

本研究的主要内容如下:

(1)基于合金法和扩散偶法实验方法,(a)测定了Sn-Ag-Au三元系在300℃、400℃和500℃的相平衡和部分不变反应的温度;(b)测定了Sn-Au-Bi三元系在200℃、250℃、300℃和400℃的相平衡和部分不变反应温度,结果表明在Sn-Au-Bi三元系有一个三元金属间化合物(()),该()相300℃时固溶度范围为Sn12.2Au48.8Bi39到Sn13Au49Bi38(at.%),熔点为312.7℃。

X-射线衍射分析表明()相的空间群为P63\mmc,具有和AuSn相类似的结构;(c)测定了Sn-Cu-Ni和Sn-Au-Cu三元系在500℃的相甲衡关系,初步确定了500℃的等温截面相图;(d)测定了Ag-Bi-Ni和Cu-Bi-Ni三元系的相平衡,并首次确定了在300℃、400℃和500℃的Ag-Bi-Ni和Cu-Bi-Ni三元系的等温截面相图,确定了Cu-Bi-Ni三元系300℃在Cu-Ni侧存在一个NiBi+fcc(Cu)+fcc(Ni)的三相平衡区;(e)测定了Bi-Ni-Zn体系在300℃、500℃和700℃的相平衡;(f)测定了Sn-Ni二元系和Sn-Bi-Ni三元系部分相平衡,确定Sn-Ni二元系内不存在NiSn相,而是一个固溶范围较大的Ni3Sn4相。

(2)利用CALPHAD方法,根据本研究测定的实验数据和文献报道的实验数据,(a)对Sn-Ni、Sn-Ag-Au、Sn-Ag-Ni、Sn-Au-Bi、Ag-Bi-Ni、Cu-Bi-Ni等体系相图进行了热力学计算,其结果与实验数据吻合的较好;(b)对Sn-Cu-Ni和Sn-Au-Cu三元系相图进行了初步的热力学计算,计算结果与实验数据基本是一致的,但计算结果与实验数据存在一定偏差,热力学参数还需要进一步的优化;(c)利用二元系热力学参数外推计算了Sn-Bi-Ni和Bi-Ni-Zn三元系等温截面相图,计算结果与本研究的实验数据吻合的很好;(d)对Ag-Cu-Ni、Ag-Au-Cu、Ag-Au-Ni、Au-Cu-Ni三元系相图进行了热力学计算,计算结果与文献报道的实验数据吻合的比较好。

(3)利用:

DICTRA软件,根据文献报道的数据对Sn、Ag、Cu、Ni、Au、In、Sb、Zn、Pb等纯组元在其稳定结构中的自扩散系数进行了优化,并采用了文献报道的根据第一原理计算的晶格常数对部分纯组元在Fcc_A1、Bcc_A2、Hcp_A3结构中的自扩散系数进行了计算,初步确定了焊接材料数据库中纯组元的原子移动能力参数;根据文献报道的数据对Sn-Ag-Cu-Au系的各二元系的动力学参数进行了优化,计算结果与实验数据取得了良好的一致性。

(4)举例介绍了无铅焊料热力学数据库在无铅焊料设计、焊料与基板界面反应的预测方面的应用。

在本研究中利用热力学计算设计了Bi-Ag-Ni共晶成分的高温无铅焊料,组织观察和熔点测定结果表明计算结果与实验结果取得了良好的一致性。

利用热力学数据计算和实验研究了Bi-Ag-Ni焊料与Ni基板的界面反应。

同时介绍了无铅焊料动力学数据库在焊料的扩散偶、界面反应时的界面移动方面的应用..……

全文目录


文摘
英文文摘
第一章 绪论
1.1无铅焊料的研究背景
1.2无铅焊料的性能要求
1.3无铅焊料中的常用合金元素及性能特点
1.4无铅焊料的发展现状
1.5焊料与基板间的界面反应的研究
1.6 CALPHAD方法及其在材料设计中的应用
1.6.1 CALPHAD(Calculation of phase diagrams)方法概述
1.6.2相图计算优点
1.6.3相图计算在无铅焊料设计中的应用
参考文献
第二章 热力学与动力学模型及实验方法
2.1相图计算的热力学模型
2.1.1纯组元
2.1.2亚正规溶体模型
2.1.3亚点阵模型
2.2相图计算原理与方法
2.2.1化学势与相平衡关系
2.2.2相图计算的过程
2.3动力学模型
2.3.1扩散通量的计算
2.3.2纯组元在稳定结构中的自扩散与杂质扩散系数的优化
2.3.3纯组元在亚稳结构中的自扩散系数的计算
2.3.4 二元系固溶体相动力学参数的优化
2.4实验方法
2.4.1合金样品的制备
2.4.2固/液扩散偶样品的制备
2.4.3热处理方法
2.4.4显微组织观察
2.4.5成分分析
2.4.6相变温度分析
2.4.7 X-ray结构分析
参考文献
第三章 无铅焊料部分体系相图的实验测定与热力学计算
3.1 Sn-Ag-Au三元系相图的实验测定与热力学计算
3.1.1引言
3.1.2 Sn-Ag-Au三元系相图的研究现状
3.1.3 Sn-Ag-Au三元系相图的实验测定
3.1.4 Sn-Ag-Au三元系相图的热力学计算与讨论
3.2 Sn-Ag-Ni三元系相变温度的实验测定与相图的热力学计算
3.2.1引言
3.2.2 Sn-Ag-Ni三元系相图的研究现状
3.2.3 Sn-Ag-Ni三元系相变温度实验测定
3.2.4 Sn-Ag-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.3 Sn-Au-Bi三元系相图的实验测定与热力学计算
3.3.1引言
3.3.2 Sn-Au-Bi三元系相图的研究现状
3.3.3 Sn-Au-Bi三元系相图实验测定
3.3.4 Sn-Au-Bi三元系相图的热力学计算与讨论
3.4 Sn-Bi-Ni三元系相图的实验测定与热力学计算
3.4.1引言
3.4.2 Sn-Bi-Ni三元系相图的研究现状
3.4.3 Sn-Bi-Ni三元系相图的实验测定
3.4.4 Sn-Bi-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.5 Sn-Cu-Ni三元系相图的实验测定与热力学计算
3.5.1引言
3.5.2 Sn-Cu-Ni三元系相图的研究现状
3.5.3 Sn-Cu-Ni三元系相图的实验测定
3.5.4 Sn-Cu-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.6 Sn-Au-Cu三元系相图的实验测定与热力学计算
3.6.1引言
3.6.2 Sn-Au-Cu三元系相图的研究现状
3.6.3 Sn-Au-Cu三元系相图的实验测定
3.6.4 Sn-Au-Cu三元系相图的热力学计算与讨论
3.7Ag-Bi-Ni三元系相图的实验测定与热力学计算
3.7.1引言
3.7.2 Ag-Bi-Ni三元系相图的研究现状
3.7.3 Ag-Bi-Ni三元系相图实验测定
3.7.4 Ag-Bi-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.8 Cu-Bi-Ni三元系相图的实验测定与热力学计算
3.8.1引言
3.8.2 Cu-Bi-Ni三元系相图的研究现状
3.8.3 Cu-Bi-Ni三元系相图实验测定
3.8.4 Cu-Bi-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.9 Ag-Cu-Ni三元系相图的热力学计算
3.9.1引言
3.9.2 Ag-Cu-Ni三元系相图的研究现状
3.9.3 Ag-Cu-Ni三元系相图的热力学计算与讨论
3.10 Bi-Ni-Zn三元系相图的实验测定与热力学计算
3.10.1引言
3.10.2 Bi-Ni-Zn三元系相图的研究现状
3.10.3 Bi-Ni-Zn三元系相图的实验测定
3.10.4 Bi-Ni-Zn三元系相图的热力学计算与讨论
3.11 Ag-Au-Cu三元系相图的热力学计算
3.11.1引言
3.11.2 Ag-Au-Cu三元系相图的研究现状
3.11.3 Ag-Au-Cu三元系相图的热力学计算与讨论
3.12 Ag-Au-Ni三元系相图的热力学计算
3.12.1引言
3.12.2 Ag-Au-Ni三元系相图的研究现状
3.12.3 Ag-Au-Ni三元系相图热力学计算与讨论
3.13 Au-Cu-Ni三元系相图的热力学计算
3.13.1引言
3.13.2 Au-Cu-Ni三元系相图的研究现状
3.13.3 Au-Cu-Ni三元系相图热力学计算与讨论
3.14无铅焊接材料热力学数据库的完善
3.15小结
参考文献
第四章 无铅焊料部分体系动力学参数的优化与计算
4.1引言
4.2纯组元自扩散系数的优化与计算
4.2.1纯组元在稳定结构中的自扩散系数的优化
4.2.2纯组元在亚稳结构中的自扩散系数的计算
4.3 Sn-Ag-Cu-Au系中各二元系的动力学参数优化
4.3.1 Sn-Ag二元系动力学参数优化
4.3.2 Sn-Au二元系动力学参数优化
4.3.3 Sn-Cu二元系动力学参数优化
4.3.4 Ag-Au二元系动力学参数优化
4.3.5 Ag-Cu二元系动力学参数优化
4.3.6 Au-Cu二元系动力学参数优化
4.4无铅焊料体系动力学数据库的初步建立
4.4.1无铅焊料纯组元动力学数据库的建立
4.4.2 Sn-Ag-Cu-Ni-Au五元系动力学数据库的初步建立
4.5小结
参考文献
第五章 无铅焊料热力学与动力学数据库在无铅焊料设计中的应用
5.1无铅焊料热力学数据库在无铅焊料设计中的应用
5.1.1无铅焊料的成分设计及熔点的预测
5.1.2界面反应中金属间化合物的析出预测
5.1.3凝固过程模拟
5.1.4核/壳复合结构的无铅焊接球的成分设计
5.2无铅焊料动力学数据库在无铅焊料设计中的应用
5.2.1扩散偶成分曲线的计算
5.2.2界面反应过程中界面移动预测
5.3小结
参考文献
第六章 总结

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中图分类: > TG401 > 工业技术 > 金属学与金属工艺 > 焊接、金属切割及金属粘接 > 焊接一般性问题 > 焊接冶金问题

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