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α-膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金属试剂的制备及其在多取代烯烃和联烯合成中的应用

专 业: 有机化学
关键词: 膦酸酯 二苯氧膦 烯基金属试剂 联烯合成 多取代烯烃
分类号: TQ421.12  TQ221.23
形 态: 共 112 页 约 73,360 个字 约 3.509 M内容
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内容摘要


该论文研究了膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金属试剂的制备及其在多取代烯烃和联烯合成中的应用。

全文分四个部分:

一、通过炔基膦酸酯在过渡金属催化下或自由基引发的锡氢化反应分别立体选择性的合成了1,1-双官能团试剂—(E)-型和(Z)-型的锡代烯基膦酸酯,并进一步研究了它们的的碘代去锡反应、质子解反应和Stille偶联反应,立体选择性的合成了一系列α-取代的烯基膦酸酯化合物。

二、研究了炔基膦酸酯的锆氢化反应,对于苯基取代的炔基膦酸酯得到反式锆氢化的产物,而脂肪族烷基取代的炔基膦酸酯得到顺式锆氢化的产物,进一步研究了该烯基锆中间体与NCS、NBS和碘等卤化试剂的反应,合成了α-卤代-烯基膦酸酯,为α-卤代-烯基膦酸酯提供了一条简便的合成方法。

三、研究了炔基二苯基氧膦、烷基硒锂和羰基化合物的三组分反应,首次将Michael反应、adol反应及Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反应串联起来,由一锅法合成了用其他方法甚难制备的联烯硒醚化合物。

该方法合成联烯硒醚具有原料易得,操作简便,反应效率高等特点,弥补了文献方法在制备多取代联烯硒醚方面的不足。

四、研究了炔基二苯基氧膦、烷基硫锂和羰基化合物的三组分串联反应,同样可以得到用其他方法难以合成的多取代联烯硫醚化合物。

该方法合成联烯硒醚具有原料易得,操作简便,反应效率高等特点,弥补了文献方法在制备多取代联烯硫醚方面的不足……

全文目录


文摘
英文文摘
前 言
第一章 1,1-双官能团试剂(E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的制备及其在有机合成中的应用
第一节 (E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的制备
第二节 (E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的碘代去锡和质子解反应
1(E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的碘代去锡反应
2(E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的质子解和Stille偶联反应
3(E)-型及(Z)-型锡代烯基膦酸酯的Stille偶联反应
小结
第二章 α-膦酸酯基取代的二茂烯基锆的制备及应用
小结
第三章 炔基二苯基氧膦,烷基硒基锂或烷基硫锂和醛酮的三组分串联反应:硫代或硒代联烯的合成
第一节 炔基二苯基氧膦,烷基硒基锂和醛酮的三组分串联反应:硒代联烯的合成
第二节 炔基二苯基氧膦,烷基硫锂和醛酮的三组分串联反应:1,2-联烯硫醚的合成
小结
实验部分
部分原料、试剂的制备
典型操作及化合物的表征
参考文献

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中图分类: > TQ421.12 > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 试剂
其他分类: > TQ221.23 > 工业技术 > 化学工业 > 基本有机化学工业 > 脂肪族化合物(无环化合物)的生产 > 脂肪族烃

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