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手性识别试剂9ATMA和9AHA的合成与拆分

专 业: 有机化学
关键词: α-9-蒽基-α-甲氧基乙酸9ATMA α-9-蒽基-α-羟基乙酸乙酯9AHA 绝对构型 傅克-酰化反应 麻黄碱 甲基化反应
分类号: TQ421.12
形 态: 共 52 页 约 34,060 个字 约 1.629 M内容
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内容摘要


该文第一章对这几种经典方法及其最新进展进行了综述,着重介绍了应用9ATMA及9AHA手性识别试剂,通过核磁共振法确定绝对构型的原理和实例。

近年来,随着新的手性试剂的不断涌现和高场核磁共振技术的发展,核磁共振法在识别手性化合物绝对构型中成为最受关注和应用最为广泛的方法。

核磁共振法测定手性化合物的绝对构型,主要基于在手性试剂与待测物反应所得产物的优势构象中,由于手性试剂中芳香环的磁各向异性,致使待测物中取代基受到的屏蔽作用不同,根据其质子化学位移的差值测定待测物的绝对构型。

与上述经典方法相比,核磁共振法的适用范围广,样品用量少,衍生物制备简单,测定迅速、准确。

目前,所开发的手性识别试剂主要应用于测定手性醇、手性胺以及手性羧酸。

该文第二章对9ATMA、9AHA的合成研究进行了详细的论述。

在该实验中,基于Riguera等人的研究思路,由蒽经傅-克酰化、还原、水解、拆分、酯化反应可得到R-和S-9AHA;外消旋体9AHA继续发生甲基化、水解、拆分反应后即可获得R-和S-9ATMA。

我们的合成研究和实验取得了重要进展,已经能够得到9AHA和9ATMA的前体。

根据中间产物的荧光特点,每一个实验的过程均由TLC进行分析,并确定反应终点。

运用核磁共振氢谱或碳谱对所得各种中间产物进行了表征。

图谱分析表明,实验所合成化合物的结构与理论预计完全一致。

进一步地,我们在实验中对各步反应进行了系统地研究并优化了反应时间、反应温度、溶剂的选择以及产品的纯化等条件,得到了目标产物的最佳合成方法。

在文章中,我们提出了以下创新性的观点。

首先,我们第一次采用固相合成法进行蒽的傅-克酰化反应,与最初的液相合成法比较,简化了反应的前、后处理,缩短了反应时间,相应地提高了产率。

其次,在合成旋光的9AHA时,第一次引入--麻黄碱作为拆分剂,根据所得比旋光度,说明拆分反应是成功的。

最后,我们还在甲基化反应中引入了一种传统方法未曾采用的催化剂,取得了令人鼓舞的结果,将文献中报道的甲基化产率57%提高到90%以上。

该文讲述了关于手性识别试剂9ATMA和9AHA合成的研究思路和具体步骤,并给出了若干创新性的观点和方法。

该文实验方法具有一定的先进性和实用性,在研究和应用中都将体现出重要的意义……

全文目录


文摘
英文文摘
第一章 手性化合物绝对构型的研究进展
第一节 手性光学Chiroptical method法
第二节 核磁共振法
1.手性醇绝对构型的测定
2.手性伯胺绝对构型的测定
3.手性羧酸绝对构型的测定
第二章 手性识别试剂9ATMA和9AHA的合成与拆分
引言
第一节 概述合成路线
第二节 原料草酸-乙酯-酰氯的合成
第三节 α-9-蒽基-α-羰基乙酸乙酯的合成
第四节 α-9-蒽基-α-羟基乙酸乙酯的合成
第五节 α-9-蒽基-α-羟基乙酸9AHA的合成与拆分
5.1实验药品及仪器
5.2.α-9-蒽基-α-羟基乙酸的合成
5.3.麻黄碱拆分α-9-蒽基-α-羟基乙酸
5.4.单旋的α-9-蒽基-α-羟基乙酸乙酯的合成
第六节 α-9-蒽基-α-甲氧基乙酸乙酯的合成
小结
参考文献

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中图分类: > TQ421.12 > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 试剂

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