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钐试剂在有机合成中的应用研究

专 业: 有机化学
关键词: 二碘化钐 有机反应 有机合成 二碘化钐试剂 羰基化试剂
分类号: TQ421  O621.3
形 态: 共 136 页 约 89,080 个字 约 4.261 M内容
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内容摘要


该论文共分四章:1.二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用;2.烯丙基溴化钐试剂在有机合成中的应用;3.三碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用;4。

TiCl<,4>/Sm体系在有机合成中的应用。

第一章,首先综述了最近几年来二碘化钐试剂在有机合成中的应用。

研究了二碘化钐促进下偶氮苯和氰类化合物间的交叉偶联反应,一步高产率地合成了取代脒类化合物;首次发现二碘化钐试剂能有效促进1-苯砜甲基苯并三氮唑,1-苯甲酰氧甲基苯并三氮唑与醛、酮间的Babier型反应,从而有效地合成1-β-羟基烷基苯并三氮唑;同时,用二碘化钐来促进酰氯的还原偶联反应,并研究了溶剂对二碘化钐促进的酰氯的还原偶联反应的影响;利用二碘化钐的单电子转移性和三光气可用作安全的羰基化试剂,在二碘化钐作用下,亚胺、醛、酮等化合物进行双分子偶联生成钐盐中间体,然后再与三光气作用,一步完成了咪唑酮和环状碳酸酯的合成;最后,考察了Sm/SmI<,2>体系促进的硫代酰胺的还原偶联反应,并就金属钐/二碘化钐的不同配比对反应的影响进行了研究。

第二章,研究了烯丙基溴化钐在有机合成中的应用。

我们首次发现,烯丙基溴化钐能与甲酰代苯胺,内酰胺,内酯等羰基化合物进行双烯丙化反应,一步高产率地合成双烯丙基苯胺,2,2-二烯丙基氮杂环化合物和2,2-二烯丙基环氧化合物,由于它们分子中都有两个双键并含有氧,氮等杂原子,从而可以进一步合成多环和螺环化合物。

第三章,研究了在三碘化钐作用下,催化量的TMSCl促进的苯甲醛和环己酮的缩合反应,高产率地合成了α,α′-二取代的苯亚甲基环己酮。

第四章,研究了Sm/TiCl4体系促进的邻硝基叠氮苯与苯甲酰基乙烯酮缩二硫醇的还原环化反应,得到具有生理活性的4-苯基-2-甲硫基-3H-1,5-苯并二氮卓类化合物;我们发现,Sm/TiCl<,4>体系能促进亚胺的还原偶联反应,同时生成五元环的钛盐中间体,这种中间体可以被二碘甲烷,三光气等亲电试剂所捕捉,从而完成咪唑啉,咪唑啉酮等化合物的合成;最后,我们考察了Sm/TiCl<,4>体系促进的苯甲酰氯的还原偶联反应,合成出富电子的多取代四氢呋喃类化合物。

以上所研究的反应均具有原料易得,操作简便,反应条件温和,收率较高等诸优点……

全文目录


文摘
英文文摘
第一章 二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用
第一节 引言
第二节 、二碘化钐促进的偶氮苯与腈类化合物分子间的交叉还原偶联反应:一种合成取代脒的有效方法
第三节 、二碘化钐促进的1-苯砜甲基苯骈三氮唑与醛、酮的还原偶联反应:一种合成1-β-羟基烷基苯骈三氮唑的有效方法
第四节 、二碘化钐促进的1-苯甲酰氧甲基苯骈三氮唑与醛、酮间的还原偶联反应:一种合成1-β-羟基烷基苯骈三氮唑的有效方法
第五节 、二碘化钐促进的酰氯的还原偶联反应
第六节 、二碘化钐促进的席夫碱、芳香醛与三光气的还原成环反应
第七节 、Sm/SmI2体系促进的硫代酰胺的还原偶联反应
参考文献
第二章 烯丙基溴化钐在有机合成中的应用
第一节 烯丙基溴化钐与甲酰代苯胺的加成反应
第二节 、烯丙基溴化钐与内酰胺的加成反应:2,2-二烯丙基取代的氮杂环类化合物的合成
第三节 烯丙基溴化钐与内酯的加成反应:一种合成2,2-二烯丙基取代的环醚类化合物的有效方法
参考文献
第三章 三碘化钐在有机合成中的应用
第一节 引言
第二节 三碘化钐促进的苯甲醛和环己酮的缩合反应
参考文献
第四章 TiCl4/Sm体系在有机合成中的应用
第一节 引言
第二节 Sm/TiCl4体系促进的邻硝基叠氮苯与苯甲酰基乙烯酮缩二硫醇的还原环化反应
第三节 Sm/TiCl4体系促进的亚胺与二碘甲烷的还原环化反应———一种合成咪唑啉的新方法
第四节 、Sm/TiCl4体系促进的亚胺与三光气的还原环化反应———一种安全、有效地合成咪唑啉酮的新方法
第五节 Sm/TiCl4体系促进的苯甲酰氯的还原偶联反应:一种合成多取代四氢呋喃的有效方法
参考文献
实验部分
化合物的结构与表征

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中图分类: > TQ421 > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 试剂
其他分类: > O621.3 > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题

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