优秀研究生学位论文题录展示

官能化的烯基锆、烯基镁试剂的制备及其在多取代烯烃的立体选择性合成中的应用

专 业: 有机化学
关键词: 烯基锆试剂 烯基镁试剂 多取代烯烃 立体选择性合成
分类号: TQ421.12  TQ221.23
形 态: 共 107 页 约 70,085 个字 约 3.352 M内容
阅 读: 全文阅读说明

内容摘要


该论文研究了官能化的烯基锆、烯基镁试剂的制备及其在多取代烯烃的立体选择性合成中的应用。

全文共分四个部分:

一、通过炔丙基硒醚的锆氢化反应,立体及区域选择地合成了1,3-双官能化试剂-3-硒基烯基锆中间体,并研究了该中间体在过渡金属催化下与醛,酰氯或炔基溴的反应,立体选择地合成了含烯丙基硒醚结构单元的烯丙醇、α,β-不饱和酮或共轭烯炔。

二、研究了CuI催化下,格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应,得到了α-砜基烯基镁中间体,该中间体进行质子解得到三取代烯烃;与亲电试剂如烯丙基溴或炔基碘盐反应,合成了1,4-二烯或共轭烯炔化合物,这为多取代烯基砜的立体及区域选择性合成提供了一种新的方法。

三、研究了炔基砜、苯硒基溴化镁和羰基化合物的三组份串联反应,区域及立体选择地合成了官能化的多取代烯烃。

首先研究了苯乙炔基砜与苯硒基溴化镁的Michael加成反应,通过水解反应得到了1-苯基-1-苯硒基-对甲苯砜基乙烯,证明了三官能化试剂α-砜基-β-硒基乙烯基镁的生成。

通过X-ray单晶衍射结构确证了Z-1-苯基-1-苯硒基-2-对甲苯砜基乙烯的结构。

进一步研究了炔基砜,苯硒基溴化镁和各种羰基化合物的三组分一锅法反应。

炔基砜、苯硒基溴化镁与醛或脂肪酮反应时,高立体选择地合成了官能化的多取代烯丙醇;与α,β-不饱和醛或α,β-不饱和脂肪酮反应时,α,β-不饱和醛或α,β-不饱和脂肪酮发生1,2-加成反应同样得到官能化的多取代烯丙醇;但与α,β-不饱和芳香酮反应时,由于芳基的位阻作用,发生的是1,4-加成反应而得到γ,δ-不饱和酮;苯乙酮则不能发生类似的三组分串联反应。

该三组分一锅法反应为多取代烯烃,特别是四取代烯烃的合成提供了新的合成方法。

该方法具有原料易得,操作简便,反应效率高,立体选择性好等特点,弥补了文献方法在制备多取代烯烃方面的不足。

四、杂原子取代的1,3-二烯是环加成反应研究中的重要有机化合物。

我们利用炔基砜、苯硒基溴化镁和羰基化合物的Michael-Aldol串联反应产物进一步进行消除反应,提供了硒基和砜基取代的1,3-二烯化合物的立体及区域选择性合成法。

该方法具有原料易得,操作简单,反应条件温和,反应产率高,反应选择性好等特点……

全文目录


文摘
英文文摘
前言
第一章 1,3-双官能团试剂-E-3-硒基烯基锆的制备及其在有机合成中的运用
第一节 炔丙基硒醚的锆氢化反应及E-3-硒基烯基锆化合物与醛的反应
第二节 CuⅠ催化下E-3-硒基烯基锆化合物与酰氯的反应
第三节 CuⅠ催化下E-3-硒基烯基锆化合物与炔基溴的反应
小结
第二章 CuⅠ催化下格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其在多取代烯基砜合成中的应用
第一节 CuⅠ催化下格氏试剂与炔基砜的碳镁化反应及其质子解反应
第二节 α-砜基烯基镁试剂与亲电试剂的反应
小结
第三章 炔基砜,苯硒基溴化镁和羰基化合物的三组份串联反应-官能化多取代烯烃的区域及立体选择性合成
第一节 炔基砜与苯硒基溴化镁的Michael加成反应
第二节 炔基砜、苯硒基溴化镁与醛的Michael-Aldol串联反应
第三节 炔基砜与苯硒基溴化镁及饱和酮的Michael-Aldol串联反应
第四节 炔基砜与苯硒基溴化镁及α,β-不饱和酮的三组份串联反应
小结
第四章 3-苯硒基-2-对甲苯砜基取代的1,3-二烯的立体选择性合成
实验部分
原料制备与实验操作步骤
化合物的表征
参考文献

相似论文

  1. 磺酰氟试剂在有机合成化学中应用的研究,62页,TQ421.12
  2. α-官能化二硫缩烯酮与Vilsmeier试剂和草酰氯的多米诺反应研究,137页,TQ421.12
  3. (E)-α-锡基烯基砜的合成及其在高选择性合成反应中的应用,67页,TQ421.12
  4. 聚合物负载有机硒试剂参与的固相有机合成,80页,TQ421.12
  5. 聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯在有机合成中的应用,58页,TQ421.12
  6. 有机锌试剂在Ferrier重排反应和Baylis-Hillman反应中的应用,75页,TQ421.12
  7. C-Se键形成的新绿色化学反应及新型分子梭砌块的合成,89页,TQ421.12 O627.61
  8. 手性识别试剂9ATMA和9AHA的合成与拆分,52页,TQ421.12
  9. α-膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金属试剂的制备及其在多取代烯烃和联烯合成中的应用,112页,TQ421.12 TQ221.23
  10. 新型高效催化剂Y(OTf)〈,3〉催化的Michael加成反应的研究,55页,TQ426.6
  11. α-烷基吡啶盐高分子表面活性剂的合成及性能研究,81页,TQ423
  12. 聚合物支载手性试剂的合成及性能研究,46页,TQ425
  13. 可回收过渡金属催化剂的制备及其在Heck反应中的应用研究,118页,TQ426.8 TG149 TQ423.21
  14. 基于含氟聚合物和聚降冰片烯衍生物的原子转移自由基聚合制备质子交换膜,70页,TQ425.236
  15. 新型有机-无机杂化微孔分子筛材料的合成与表征,73页,TQ424.23 TQ202
  16. 钛硅分子筛的气固相反应法合成、合成机理及催化性能研究,107页,TQ424.3 O643.361
  17. 手性化合物修饰的负载型铑、钌催化剂和钌膦配合物催化丙酮酸乙酯与芳香酮的不对称加氢,133页,TQ426.81 O621.34
  18. 铑(Ⅱ)催化重氮膦酸酯与醛、酮及亚胺的分子间新型反应研究,107页,TQ426.81 O621.256.9
  19. 新型高效双子表面活性剂的合成及表面性质研究,58页,TQ423.3
  20. 新型有机催化剂的合成及其在不对称催化中的应用,215页,TQ426.6
中图分类: > TQ421.12 > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 试剂
其他分类: > TQ221.23 > 工业技术 > 化学工业 > 基本有机化学工业 > 脂肪族化合物(无环化合物)的生产 > 脂肪族烃

© 2012 book.hzu.edu.cn